Postulado 1.

Existen estados de equilibrio caracterizados por la energía $U$, el volumen $V$ (o la variable extensiva $X$ asociada con el trabajo externo), y los números de moles $\{n_j\}$ de los componentes químicos del sistema.

Hemos basado nuestro desarrollo aceptando este postulado, con la única salvedad de caracterizar la cantidad de materia por los números de partículas $\{N_j\}$ en lugar de los números de moles de cada componente, sabiendo que ambas representaciones son equivalentes. En realidad las dudas pueden haber surgido a partir de la aceptación de la entropía de información como la entropía termodinámica. Los postulados restantes son los que en realidad nos interesan en este sentido.